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探秘 1,3 - 丁二烯:從實驗室到生活的神奇化工原料

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在化工的奇妙世界里,1,3 - 丁二烯宛如一顆璀璨的明星,雖不像氧氣、水那樣為大眾所熟知,卻在眾多領域發揮著關鍵作用。今天,就讓我們一同揭開 1,3 - 丁二烯的神秘面紗,看看它究竟有著怎樣的魅力。

一,歷史的邂逅:1,3 - 丁二烯的發現之旅

1863 年,科學家卡文托在熱解戊醇時,意外地發現了 1,3 - 丁二烯,這一偶然的發現,如同在黑暗中點亮了一盞明燈,為后來的研究和應用奠定了基礎。1886 年,米勒等科學家又鑒定出丁二烯是石油裂化產物中的一個組分,從此,丁二烯開始進入人們的視野。隨后,俄國化學家彼得?尼古拉耶維奇?列別捷夫在 1909 年發表了關于丁二烯聚合能力的報告,次年更是發現金屬鈉能夠將丁二烯轉化為橡膠,這一重大突破,讓丁二烯的應用前景變得廣闊起來。1928 年,列別捷夫開創了用酒精制取丁二烯的工業化生產,并成功建立了世界上首個大規模生產丁鈉合成橡膠的工廠,丁二烯正式開啟了工業化的征程。此后,隨著科技的不斷進步,丁二烯的制備方法不斷革新,從美國采用的乙醇法、尤金?胡德利實現的丁烷一步催化脫氫制取丁二烯,到 60 年代后石腦油裂解制取乙烯工藝為丁二烯提供豐富廉價來源,以及可直接從 C4 餾分中抽提丁二烯的 BASF 法和 GPB 法被廣泛采用,再到 70 年代丁烷、丁烯氧化脫氫制取丁二烯方法的工業化生產,丁二烯的發展日新月異。

二,獨特的 “性格”:1,3 - 丁二烯的理化性質

1,物理性質:常溫常壓下,1,3 - 丁二烯是一種帶有輕微甜味、芳香味的易于液化的無色氣體,仿佛一位低調的隱形精靈。當溫度低于 - 4.4℃時,它就會乖乖地液化。它不溶于水,卻易溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯等常用有機溶劑,就像一個不喜歡水世界,更愛有機溶劑懷抱的小調皮。它的熔點為 - 108.9℃,沸點為 - 4.4℃,閃點 - 76℃,自然溫度 414℃,爆炸極限為 2~12%,蒸汽壓 101.31kPa (-4.5℃),油水分配系數為 1.99,液體時密度為 0.6211 g/cm3、氣體時密度為 1.84g/cm3,這些獨特的物理參數,構成了它與眾不同的物理特性。

2,化學性質:1,3 - 丁二烯屬于不飽和烴,具有共軛雙鍵,是最簡單的共軛二烯烴,這讓它的化學反應既有著烯烴的共性,又展現出獨特之處。它就像一個多才多藝的舞者,在化學舞臺上能跳出多種精彩的 “舞蹈”。加成反應中,由于共軛效應,它的鍵長趨于平均化,但電子云分布并不完全均勻,C1 和 C2 間、C3 和 C4 間電子云密度較高,C2 和 C3 間較低,這使得它穩定性較高,能與氫、鹵素、鹵化氫等發生加成反應。而且,它還能玩出 1,2 - 加成和 1,4 - 加成兩種花樣,至于哪種加成方式占主導,得看產物的熱力學穩定性、反應動力學以及溶劑的物化性質等多種因素的綜合 “指揮”。雙烯合成反應中,它作為共軛二烯烴,易與某些具有碳碳雙鍵或三鍵的不飽和化合物發生 1,4 - 加成反應,生成環狀化合物,這一獨特的反應,讓它在理論和生產上都有著重要意義,就像一把神奇的鑰匙,能打開環狀化合物的大門。聚合反應中,它既能 1,2 - 加成聚合,也能 1,4 - 加成聚合,在 1,4 - 加成聚合時,還能順式或反式聚合,通過與其他不飽和化合物共聚合,更是能創造出如丁苯橡膠等多種神奇的產物。

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